一、基本知識(shí)

　　在鹽溶液中存在著水的電離平衡，可能還有鹽的水解、電離平衡，所以就有下列關(guān)系：

　　1.c（H＋）與c（OH－）的關(guān)系：

　　中性溶液：c（H＋）＝c（OH－）（如NaCl溶液）

　　酸性溶液：c（H＋）＞c（OH－）（如NH4Cl溶液）

　　堿性溶液：c（H＋）＜c（OH－）（如Na2CO3溶液）

　　恒溫時(shí)：c（H+）·c（OH－）＝定值（常溫時(shí)為10－14）

　　2.電荷守恒：

　　鹽溶液中陰、陽離子所帶的電荷總數(shù)相等。

　　如NH4Cl溶液中：c（NH4+）＋c（H+）＝c（Cl－）＋c（OH－）

　　如Na2CO3溶液中：c（Na+）＋c（H+）＝2c（CO32-）＋c（HCO3-）＋c（OH－）

　　3.物料守恒：

　　某元素各種不同存在形態(tài)的微粒，物質(zhì)的量總和不變。 如0.1mol/LNH4Cl溶液中：c（NH4+）＋c（NH3·H2O）＝0.1mol/L 如0.1mol/LNa2CO3溶液中：c（CO32-）＋c（HCO3-）＋c（H2CO3）＝0.1mol/L

　　二、解題方法和步驟

　　1.判斷水解、電離哪個(gè)為主。

　　（1）鹽離子不水解不電離：強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，如NaCl、Na2SO4等。

　�。�2）鹽離子只水解不電離：強(qiáng)酸弱堿或弱酸強(qiáng)堿形成的正鹽，如NH4Cl、Na2CO3等。

　�。�3）鹽離子既水解又電離：多元弱酸形成的酸式鹽，以水解為主的有NaHCO3、NaHS、Na2HPO4等；以電離為主的有NaHSO3和NaH2PO4等。

　�。�4）根據(jù)題意判斷：如某溫度下NaHB強(qiáng)電解質(zhì)溶液中，當(dāng)c（H+）＞c（OH－）時(shí)，以HB－的電離為主；當(dāng)c（H+）＜c（OH－）時(shí)，以HB－的水解為主。對(duì)于弱酸HX與強(qiáng)堿鹽（NaX式）的混合溶液中，當(dāng)c（H+）＞c（OH－）時(shí)，以HX的電離為主； 當(dāng)c（H+）＜c（OH－）時(shí)，以X－的水解為主。對(duì)于弱堿ROH與強(qiáng)酸鹽（RCl式）的混合溶液中，情況則相反。

　　2.運(yùn)用鹽溶液中的以上三種關(guān)系進(jìn)行綜合分析判斷，得出正確結(jié)論。

　　三、例題分析

　　【例題1】將相同物質(zhì)的量濃度的某弱酸HX溶液與NaX溶液等體積混合，測得混合后溶液中c（Na+）＞c（X－），則下列關(guān)系錯(cuò)誤的是（）。

　　A.c（H+）＞c（OH－）

　　B.c（HX）＜c（X－）

　　C.c（X－）＋c（HX）＝2c（Na+）

　　D.c（HX）＋c（H+）＝c（Na+）＋c（OH－）

　　【解析】以HX的電離為主，則c（H+）＞c（OH－）；以X－的水解為主，則 c（H+）＜c（OH－）。現(xiàn)有：（1）已知條件c（Na＋）＞c（X－）； （2）電荷守恒c（Na+）＋c（H+）＝c（X－）＋c（OH－）； （3）物料守恒2c（Na+）＝c（X－）＋c（HX）。由（1）和（2）可知一定有 c（H+）＜c（OH－），所以應(yīng)考慮X－的水解，故選項(xiàng)A和B錯(cuò)，由（3）可知C對(duì)，由（2）和（3）二式合并得D，故D對(duì)。

　　答案：A和B

　　【例題2】相同溫度下，等體積物質(zhì)的量都為0.1mol/L的KCl和CH3COOK溶液的兩種溶液中，離子總數(shù)相比較（）。

　　A.前者多 B.一樣多

　　C.后者多 D.無法判斷

　　【解析】

　　錯(cuò)誤的分析：

　�。�1）CH3COO－因水解而減少，選A。（2）因有下列水解平衡： CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，發(fā)生水解的CH3COO－與生成的OH－個(gè)數(shù)相等，選B。

　　正確分析：

　　根據(jù)電荷守在KCl和CH3COOK溶液中分別有： c（Na+）＋c（H+）＝c（Cl－）＋c（OH－）， c（Na+）＋c（H+）＝c（CH3COO－）＋c（OH－）。兩溶液中的c（Na+）相等，而由于CH3COO－的水解，便溶液呈堿性，導(dǎo)致 c（H+）前者比后者大，所以有c（Cl－）＋c（OH－）＞c（CH3COO－）＋c（OH－）故選A。

　　四、能力培養(yǎng)

　　1已知某溶液中有四種離子：X+、Y－、H+、OH－，下列分析結(jié)果肯定錯(cuò)誤的是（）

　　A.c（Y－）＞c（X+）＞c（H+）＞c（OH－）

　　B.c（X+）＞c（Y－）＞c（OH－）＞c（H+）

　　C.c（H+）＞c（Y－）＞c（X+）＞c（OH－）

　　D.c（OH－）＞c（X+）＞c（H+）＞c（Y－）

　　2.在Na2S溶液中存在的下列關(guān)系不正確的是（）

　　A.c（Na+）＝2c（S2－）＋2c（HS－）＋2c（H2S）

　　B.c（Na+）＋c（H+）＝2c（OH－）＋c（HS－）＋c（S2－）

　　C.c（OH－）＝c（H+）＋c（HS－）＋2c（H2S）

　　D.c（Na+）＞c（S2－）＞c（OH－）＞c（HS－）

　　3.已知某溫度下0.1mol/L的NaHB強(qiáng)電解質(zhì)溶液中c（H＋）＞c（OH－），則下列關(guān)系式中一定正確的是（）。

　　A.c（Na+）＝c（HB－）＋2c（B2－）＋c（OH－）

　　B.c（Na+）＝0.1mol/L≥c（B2－）

　　C.c（H+）·c（OH－）＝10－14

　　D.溶液的pH＝1

　　4.物質(zhì)的量濃度相同（0.2mol/L）的弱酸HX與NaX溶液等體積混合，溶液中微粒濃度關(guān)系錯(cuò)誤的是（）。

　　A.c（Na+）＋c（H+）＝c（X－）＋c（OH－）

　　B.c（HX）＋c（X－）＝2c（Na+）

　　C.若混合溶液呈酸性：則c（X－）＞c（Na+）＞c（HX）＞c（H+）＞c（OH－）

　　D.若混合溶液呈堿性：則c（Na+）＞c（HX）＞c（X－）＞c（OH－）＞c（H+）

　　【解析】

　　1.由電荷守恒可知：c（H+）＋c（X+）＝c（OH－）＋c（Y－），所以C是不可能的。 答案：C

　　2.Na2S溶液中存在著S2－、HS－兩種離子的水解平衡和水的電離平衡，同時(shí)還存在兩個(gè)守恒關(guān)系：（1）電荷守恒： c（Na+）＋c（H+）＝2c（S2－）＋c（HS－）＋c（OH－）， （2）物料守恒：c（Na+）＝2c（S2－）＋2c（HS－）＋2c（H2S）。將（1）和（2）兩式相減得C，又因水解程度小，故A、C、D正確。 答案：B

　　3.在NaHB溶液中由于c（H+）＞c（OH－），所以是HB－的電離為主，HB－可能部分電離，也可能完全電離，故D錯(cuò)；由電荷守恒可知A錯(cuò)；因某溫度不一定是常溫，故C錯(cuò)；根據(jù)物料守恒B對(duì)。 答案：B

　　4.在HX與NaX的混合液中，根據(jù)電荷守恒A對(duì)；根據(jù)物料守恒B對(duì)；若混合液呈酸性，應(yīng)以HX的電離為主，C對(duì)；若混合液呈堿性，應(yīng)以X－的水解為主，但水解程度不大，有c（HX）＞c（Na+）＞c（X－）＞c（OH－）＞c（H+），故D錯(cuò)。 答案：D